食品藥品包裝溶劑殘留的氣相色譜儀測定方法

氣相色譜儀測定溶劑殘留

　　氣相色譜儀，將分析樣品在進(jìn)樣口中氣化后，由載氣帶入色譜柱，通過(guò)對欲檢測混合物中組分有不同保留性能的色譜柱，使各組分分離，依次導入檢測器

，以得到各組分的檢測信號。

氣相色譜儀測定溶劑殘留原理

　　氣相色譜儀測定殘留溶劑是利用被測樣品(氣-液和氣-固)加熱平衡后，取其揮發(fā)氣體部分進(jìn)入氣相色譜儀。它專(zhuān)用于分析易揮發(fā)的微量成分，如對甲醇、

乙醇等許多易揮發(fā)的有機溶劑類(lèi);不同季節的花香氣、香水類(lèi)，帶有易揮發(fā)成分的中草藥類(lèi);特殊氣味的蔬菜和調味品類(lèi)等均可用它進(jìn)行定量分析。頂空氣相色

譜與質(zhì)譜聯(lián)用法是用于對未知的揮發(fā)成分進(jìn)行定性分析的方法。

氣相色譜儀測定溶劑殘留方法

　　氣相色譜儀測定殘留溶劑應從以下幾個(gè)方面考慮：確定被測的有機溶劑、選擇合適的色譜柱、制備供試品溶液和對照品溶液、選擇合適的進(jìn)樣方法和滿(mǎn)足

檢測靈敏度要求的檢測器。

　　1、確定被測的有機溶劑

　　根據制備工藝確定被測有機溶劑的范圍。通常應對制備工藝過(guò)程中使用的二類(lèi)以上溶劑和重結晶用溶劑，以及根據工藝特點(diǎn)要求的其它溶劑進(jìn)行殘留量的

研究。建議對合成Z后三步使用的三類(lèi)溶劑也進(jìn)行研究，這樣能更好地對未知峰進(jìn)行歸屬;對制劑過(guò)程中使用的有機溶劑也建議考察其殘留情況，特別是緩、控

釋微丸包衣過(guò)程使用的有機溶劑更應引起注意。殘留溶劑的限度要求同ICH的規定。

　　2、選擇合適的色譜柱

　　按照相似相溶的原理選擇色譜柱。毛細管柱有極性柱、非極性柱、弱極性柱和中等極性柱。填充柱有高分子多孔小球或涂漬適宜固定液的填充柱。測定含

氮的堿性有機溶劑時(shí)，由于普通氣相色譜儀的不銹鋼管路、進(jìn)樣器襯管等對有機胺等含氮的堿性化合物具有較強的吸附作用，致使其檢出的靈敏度降低。通常

采用弱極性色譜柱或經(jīng)堿處理過(guò)的色譜柱分析含氮的堿性有機溶劑，如果采用胺分析專(zhuān)用柱進(jìn)行分析，則效果更好。

　　3、供試品和對照品的制備

　　頂空進(jìn)樣方法通常以水為溶劑，對于非水溶性的藥物，可采用DMF、DMSO或其他適宜溶劑。溶液直接進(jìn)樣方法用水或合適的溶劑溶解樣品。制備供試品

的溶劑的選擇應兼顧供試品和被測有機溶劑的溶解度，且所用溶劑應不干擾被測有機溶劑的測定。水是shou選溶劑，特別是頂空進(jìn)樣系統。因為水中不含有機

溶劑，故干擾較少，且在氣相色譜儀FID檢測器上，以水為溶劑時(shí)，各殘留溶劑的靈敏度高。當藥物不溶于水時(shí)，可加入適當的酸或堿以增加藥物的溶解度，

選用不揮發(fā)的酸或堿。以DMSO等為溶劑時(shí)，可加入一定量的水以增加檢測的靈敏度，或用鹽析的方法增加靈敏度。

　　氣相色譜儀測定含氮的堿性溶劑時(shí)，供試品溶液應不呈酸性，以免被測物與酸反應后不易汽化。對照品的制備方法應與供試品的制備方法相同。在申報資

料中發(fā)現對照品(溶液)為直接進(jìn)樣，供試品則為固體直接頂空進(jìn)樣，供試品和對照品不但制備方法不同，而且進(jìn)樣方法和進(jìn)樣量也不同，無(wú)法進(jìn)行比較。提請

申報單位注意。

　　4、供試品溶液和對照品溶液濃度的確定

　　配制供試品溶液的濃度應滿(mǎn)足定量測定的需要，一般供試品取樣量在0.1～1g之間。限度檢查時(shí)對照品溶液的濃度可按規定的限度配制，氣相色譜儀定量

測定時(shí)按實(shí)際殘留量配制，濃度相差以不超過(guò)2倍為宜。

　　5、檢測器的選擇

　　氣相色譜儀一般選用FID檢測器，對含鹵素的有機溶劑如氯仿等，采用ECD檢測器可得到更高的靈敏度。通?？筛鶕幬锶軇┑臍埩羟闆r選擇合適的檢查

方法。當需要檢查的有機溶劑數量不多，且極性差異較小時(shí)，可選擇毛細管色譜柱-頂空進(jìn)樣-等溫法。當需要檢查的有機溶劑數量較多，且極性、沸點(diǎn)差異較

大時(shí)，可選擇毛細管色譜柱-頂空進(jìn)樣-程序升溫法;也可選擇填充柱或適宜極性的毛細管柱直接進(jìn)樣法。

　　常見(jiàn)的氣相色譜儀檢測方法有：

　?、僦苯舆M(jìn)樣法測定：采用填充柱，亦可采用適宜極性的毛細管色譜柱。

　?、诿毠苤斂者M(jìn)樣等溫法：本法適用于被檢查的有機溶劑數量不多，并且極性差異較小的情況。

　?、勖毠苤斂者M(jìn)樣程序升溫法：本法適用于被檢查的有機溶劑數量較多，并且極性差異較大的情況。

　　氣相色譜儀檢測方法基本可以分成三類(lèi)：直接進(jìn)樣氣相色譜法，頂空氣相色譜法和固相微萃取氣相色譜法。其中靜態(tài)頂空氣相色譜法為常用的殘留溶

劑測定方法。

氣相色譜儀溶劑殘留檢測的應用領(lǐng)域

　　法庭科學(xué)：血、尿中醇、醛、酮等揮發(fā)性毒物的檢驗;

　　交通安全：車(chē)輛駕駛人員飲酒及醉酒駕車(chē)時(shí)血液中酒精含量值的檢驗;

　　釀酒行業(yè)：啤酒中低沸點(diǎn)香味成分的測定;

　　食品行業(yè)：浸出油中的6#溶劑殘留量的檢測;

　　環(huán)境保護：如江、河、湖等地表水及自來(lái)水中揮發(fā)性鹵代烴的測定;

　　制藥行業(yè)：藥品中的殘留溶劑的檢測;

　　材料控制：飲料瓶中乙醛殘留量的檢測。